根據被測惡臭物質在空氣中的存在狀態、濃度以及所用儀器與方法的靈敏度，可采用不同的采樣方法。按照臭氣等空氣樣品的采集狀態，采樣方法可分為兩類：直接采樣法（集氣法）和濃縮采樣法（富集法）。一般情況下，惡臭的物質濃度測定和臭氣濃度測定，多采用直接采樣法；特定情況下，對于某些濃度較低且易于濃縮的惡臭物質，可采用濃縮采樣法。
1 直接采樣法
直接采樣法即要用采樣設備直接采集樣品進行分析測定，采集到的是接近自然狀況的空氣樣品，有資料也稱為“*空氣”。在特定惡臭物質濃度的測定中，當大氣中被測組分濃度相對較高或測定方法靈敏度較高，只需采集少量空氣不必濃縮時，或在某些情況下，不宜采用濃縮采樣法時，使用直接采樣法。該方法通常運用兩種采樣技術：即被動式采樣和主動式采樣，也可以稱作無動力采樣和有動力采樣，區別在于采樣過程中是否使用了動力抽空裝置。被動式采樣容器的容積限制了采樣周期和流速，但借助限流閥或者流量控制計可以適當延長采樣時間。主動式采樣通過泵及流量控制計進入采樣容器較為靈活，但采用泵的缺點是可能存在泵污染。
在測定臭氣濃度時，使用直接采樣法，并以滿足實驗分析所需要的少樣品體積作為小采集量。此法測得的結果為瞬時濃度或短時間內的平均濃度。采集方法的區別主要是氣體樣品的收集容器或裝置。根據收集容器的不同，常用的直接采樣法有注射器法、采樣袋法、采氣管法、真空瓶法、真空罐法等，目前我國常用的惡臭氣體的直接采樣法有采樣袋法、真空瓶法和真空罐法。應特別注意的是，由于惡臭物質一般具有不穩定性，樣品采集完畢應盡快避光運回實驗室進行測定，通常不超過24h。
1.1 真空瓶法
真空瓶法是常用的惡臭采樣法，主要應用于異味等氣體采樣，它具有不易吸附污染物，便于攜帶等特點。它是一種兩端具有密閉塞的耐壓玻璃瓶，容積一般為500-10000ml。采樣前，事先在實驗室中用抽真空裝置把采氣瓶內氣體抽走，進行空氣置換洗瓶反復3次之后，將真空瓶抽真空壓力接近1.0×105Pa。帶入采樣現場，在采樣時，打開旋塞采樣，使樣品氣體充入真空瓶內至常壓后，采完即關閉旋塞，采樣體積即為真空瓶體積。無組織排放源惡臭的臭氣濃度、硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫以及苯乙烯等的樣品采集標準都是推薦使用真空瓶法，并且應當采集平行樣品2-3個。
1.2 采樣袋法
采樣袋法適用于采集多種空氣樣品。臭氣濃度是依靠人的嗅覺進行測試的，因此采樣袋材質有味與否對試驗結果影響很大。根據相關標準，采樣袋材質應選擇不吸附、不滲漏，也不與樣氣中污染組分發生化學反應的材質，可以選取FEP（四氟乙烯六氟丙烯共聚物）、PVF（聚氟乙烯）、PET（聚乙烯對苯二甲酸）、PTEF（聚四氟乙烯）等材質，還可用金屬薄膜襯里（如襯銀、襯鋁）的材質。一般情況下，有組織污染源的臭氣濃度用聚酯袋采樣，而硫化氫、甲硫醇、甲硫醚以及二甲二硫惡臭物質的采樣，相關標準要求使用聚四氟乙烯采樣袋。采樣時，先利用采樣動力儀器注入現場氣體沖洗2-3次，再充滿樣氣，密封進氣口，帶回實驗室盡快分析。各種采樣袋材料的降解時間一般都很長，長的可達500年，因此考慮環保要求必須考慮回收再利用。
1.3 真空罐法
真空罐法主要用于測定揮發性有機物（VOCs），包括其中的惡臭物質，美國清潔空氣法（title Ⅲ of the clean air act amendments of 1990）HAP列表中97種VOCs均可采用這種方法。真空罐是與特定分析儀器（如氣相色譜質譜聯用儀GC/MS）連接的專用采樣設備，采用不銹鋼材質，其內壁一般經特殊處理，如高度拋光或惰性涂層處理。罐體容積分為3L 、6L等幾個不同的規格。該方法的實驗室準備和采樣過程、方法與真空瓶法類似，但其真空度高于真空瓶。這樣，既可以進行瞬時采樣，也可以加限流閥延長至較長時間測定平均濃度。
2 濃縮采樣法
濃縮采樣法是指在采樣過程中將樣品中的被測物質進行濃縮以利于分析測定的采樣方法。大氣中污染物質濃度一般較低（ppm-ppb數量級），而惡臭污染物更具有低濃度、多組分的特征。雖然目前的測試技術有很大的進展，出現了許多高靈敏度的自動測定儀器，但對一些惡臭物質來說，直接取樣還不能滿足分析靈敏度的要求，需要采用濃縮方法。濃縮采樣法分為被動式采樣和主動式采樣兩種采樣方式。本方法一般需要一定的富集采樣時間，所以測得結果代表采樣時段的平均濃度。按照富集方式又可分為溶液吸收法、固體阻留法、低溫冷凝法等。
2.1 溶液吸收法
在氣體吸收管中裝入一定量的吸收液，連接抽氣裝置如大氣采樣器，以一定的氣體流量通過吸收管抽入空氣樣品。當空氣通過吸收液時，被測物質組分被吸收在溶液中，以達到濃縮的目的，這種采樣方法就是溶液吸收法。該方法是采集大氣中氣態、蒸汽態及某些氣溶膠態污染物質的常用方法。惡臭源廠界和環境空氣中的惡臭物質氨（NH3）和空氣環境中二硫化碳（CS2）的標準采樣方法即采用本方法。另外，乙醛、*胺和氨也可用溶液吸收法進行采樣。為了更好的得到污染物樣品，一般需要選擇吸收效率高的溶液。作為本方法主要的指標，吸收效率主要決定于吸收速度和樣品氣體與吸收液的接觸面積。
2.2 填充柱阻留法(固體阻留法)
填充柱是用一根6-10cm長,內徑3-5mm的玻璃管或塑料管,內裝顆粒狀填充劑制成。采樣時，讓氣樣以一定流速通過填充柱，待測組分因吸附、溶解或化學反應而被阻留在填充劑上，達到濃縮目的。采樣后，通過加熱解析，吹氣或溶劑洗脫等方法，使被測組分從填充劑上釋放出來進行測定。根據填充劑阻留作用的原理，可分為吸附型、分配型和反應型三種類型。
2.3 濾料阻留法
一般將過濾材料（濾紙、濾膜等）放在采樣夾上，用抽氣裝置抽氣，則空氣中的顆粒物被阻留在過濾材料上，稱量過濾材料上富集的顆粒物質量，根據采樣體積，即可計算出空氣中顆粒物的濃度。用于惡臭采樣時，將濾料進行處理后，專門用于采集某種惡臭物質，如浸漬堿性物進行低級脂肪酸的采樣，氨和*胺也可用酸性濾紙法進行采樣等。常用濾料包括：
纖維狀濾料：如定量濾紙、玻璃纖維濾膜（紙）、氯乙烯濾膜等；
篩孔狀濾料：如微孔濾膜、核孔濾膜、銀薄膜等。
各種濾料由不同的材料制成，性能不同，適用的氣體范圍也不同。
2.4 低溫冷凝法
借助冷凍劑的致冷作用使空氣中某些低沸點惡臭氣態物質被冷凝成液態物質，以達到濃縮采樣的目的。該方法適用于采集沸點較低的氣態污染物質，如烯烴類、低級脂肪醛等惡臭物質。常用致冷劑包括：冰、干冰、冰-食鹽、液氯-甲醇、干冰-二氯乙烯、干冰-乙醇等（見表1）。該方法采樣效果好、采樣量大、組分穩定。
